Российская актриса театра и кино, певица, модель. Екатерина родилась 16 марта 1974 года в Томске. Посещала хоровую студию «Калинка», окончила школу искусств по классу фортепиано и музыкальное училище по классу хоровое дирижирование. В 1994 году поступила в студию при тольяттинском театре «Колесо». В 1995 году поступила в Ярославский театральный институт на курс профессора Вячеслава Шалимова. На третьем курсе, в 1997 году, перевелась в ГИТИС, где исполнила роль Маргариты в спектакле «Мастер и Маргарита». В течение 10 лет она играла Маргариту в Московском театре имени Станиславского. В кино Волкова дебютировала в 2001 году, снявшись в картине Юрия Грымова «Коллекционер». После этого были работы в картинах: «Next—2», «Голубая луна», «Инструктор», «О любви» и других. В 2005 году она исполнила главную роль в многосерийном детективе Олега Фомина «КГБ в смокинге». За свою карьеру актриса снялась более чем в 90 фильмах и сериалах, среди которых — «До смерти красива», «Саранча», «Влюблённые женщины», «Фарца», «Паук». В 2023 году на экраны вышел шестой сезон сериала «Скорая помощь» с Екатериной. Также она продолжает играть на театральной сцене, являясь частью труппы МХАТа им. Горького