Британский актёр театра, кино и телевидения. Джеймс родился 3 июня 1964 года в Тонтоне, Сомерсет, Англия. Учился в Лондонской школе речевого и драматического искусства. С 1988 года играет на сцене Королевского Шекспировского театра. В 1991 году Пьюрфой сыграл Джеймса Маккарти в «Тайне Боскомской долины» телесериала «Приключения Шерлока Холмса». Одной из его заметных ролей был Николас Дженкинс в четырёхсерийном мини—сериале «Танец под музыку времени» для Channel 4 в 1997 году. В 2005-2007 годы Джеймс играл Марка Антония в историческом телесериале HBO/BBC «Рим». В 2009 году он сыграл главного персонажа в адаптации романа Роберта Э. Говарда «Соломон Кейн». В 2013 году дебютировал сериал «Последователи», в котором актёр сыграл главного антагониста сериала. С 2016 по 2018 год он играл роль Хэпа Коллинза в адаптации Сандэнса «Хэп и Леонард». В 2018 году Джеймс сыграл роль Лоренса Бэнкрофта в «Видоизменённом углероде», оригинальном сериале Netflix. В 2020 году Пьюрфой присоединился к актёрскому составу сериала «Пенниуорт» в главной роли, являющегося вторым сезоном приквела «V — значит вендетта» и сериала «Готэм»